按磷化促進(jìn)劑分類

　　促進(jìn)劑對磷化反應(yīng)速度、磷化膜的質(zhì)量等都有較大影響，因此，一直以來對促進(jìn)劑的研發(fā)也非常活躍。目前促進(jìn)劑種類較多[2]，下面將對其中較為典型的幾種促進(jìn)劑進(jìn)行討論。

　　1）亞硝酸鹽。亞硝酸鹽具有良好的促進(jìn)作用，且能細(xì)化磷化膜，是目前應(yīng)用最為廣泛的磷化促進(jìn)劑。CN1055958 A公開了一種用于鋼鐵表面防腐處理的磷化液，由磷酸、氧化鋅、亞硝酸鈉、磷酸二氫鋅、氧化劑、絡(luò)合劑、促進(jìn)劑組合而成，在0℃～37℃的溫度范圍內(nèi)使用，在30秒至20分鐘范圍內(nèi)進(jìn)行磷化，磷化處理后不需熱風(fēng)吹干或烘干，不用水洗；磷化液處理的鋼鐵表面呈彩色至灰色磷化膜。

　　2）硝酸鹽。硝酸鹽也是常見的促進(jìn)劑。WO9303198 A1公開了一種在金屬基質(zhì)上制備結(jié)晶涂層的磷酸鹽水涂液，含有下列組分：（%重量）硫酸胲0.168，鋅離子0.10，鎳離子0.05，錳離子0.05，磷酸根離子1.37，硝酸根離子0.12，游離氟化物0.022，氟化物配合物0.074。CN86100516 A公開了一種金屬表面化學(xué)防腐用的鋅鈣系磷化液，由下述物質(zhì)組成：磷酸二氫鋅、硝酸鈣、磷酸、硝酸鎳、檸檬酸或葡萄糖酸、檸檬酸或葡萄糖酸的鈉鹽或鈣鹽、氟化鈉、水。

　　硝酸鹽促進(jìn)劑一般不能單獨(dú)使用，通常跟亞硝酸鹽等促進(jìn)劑配合使用。

　　3）鉬酸鹽。鉬酸鹽是常見的鐵系磷化劑，其促進(jìn)效果較為理想。CN1127800 A是一種用于金屬表面處理的黑色磷化液，由磷酸、Cu鹽、Se鹽、ZnO、次磷酸鈣、鉬酸銨、EDTA及含有多羥基磷酸酯的化合物和水組成。CN1286319 A是一種新型常溫磷化液，用于鋼鐵漆前表面處理。它H3PO4、（HOC2H4）3N、ZnO、C6H8O7、Na2MoO4、NaF、OP 組成。

　　鉬酸鹽除作為促進(jìn)劑外，還具有緩蝕劑、活化劑等作用，且沉渣少，溶液穩(wěn)定性好，可單獨(dú)使用，但成本較高。

　　4）金屬離子促進(jìn)劑。可用作磷化工藝的金屬離子促進(jìn)劑有Cu、Ni、Mn、Co、Ca等正電位的金屬，其中Ni的應(yīng)用最為廣泛。EP0398202 A1公開了一種金屬表面磷化用含水組合物，由鋅離子、鈣離子、磷酸根、羥基胺、鎳和銅的陽離子、錳陽離子以及其他促進(jìn)劑構(gòu)成，其pH值為1～3.7；利用羥基胺和其他促進(jìn)劑促進(jìn)磷化過程。重金屬離子同樣污染環(huán)境，因此，Ni的使用也受到限制。

　　3 展望

　　目前，磷化技術(shù)的研究方向主要在于環(huán)保無毒磷化液的開發(fā)、磷化液的多功能化以及降低能耗三方面。

　　首先，目前磷化液污染源主要在于亞硝酸鹽和重金屬促進(jìn)劑，解決方法主要是新型促進(jìn)劑的開發(fā)，例如羥胺促進(jìn)劑（如CN101748398 A、WO0073536 A1）、H2O2促進(jìn)劑（如WO2007039015 A1、CN101148758 A）、有機(jī)促進(jìn)劑CN4、稀土元素（如CN1056719 A、CN101693993 A）等。但是這些促進(jìn)劑的磷化工藝還不完善，不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。

　　其次，具有磷化、除銹、鈍化等功能的多功能磷化液也是目前研發(fā)的熱點(diǎn)之一，例如CN102899651 A、CN1082627 A、CN1109514 A等。

　　最后，降低能耗也越來越得到人們的重視。磷化處理溫度降低勢必會(huì)影響磷化反應(yīng)，因此，需要進(jìn)一步開發(fā)與之相適應(yīng)的磷化體系。目前低溫、常溫磷化還不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要，無法完全取代中高溫磷化，還需要加大對低溫、常溫磷化的研發(fā)投入。